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氮對(duì)不銹鋼的作用有哪些

來源:至德鋼業(yè) 日期:2020-07-16 06:42:36 人氣:1222

  在最初的冶金研究中,氮一直被認(rèn)為是鋼中的有害氣體,它的存在會(huì)導(dǎo)致鋼變脆,并且由于當(dāng)時(shí)的冶煉水平和技術(shù)條件較為落后,在常壓下向鋼中加入的氮含量不是很高,所以不進(jìn)行氮合金化。直到二十世紀(jì)初,最早研究得出了氮的存在對(duì)不銹鋼的力學(xué)性能以及穩(wěn)定奧氏體的能力有著積極的影響。在這之后,對(duì)氮元素可以提升不銹鋼的耐腐蝕性能進(jìn)行了有效的論證。從二十世紀(jì)三十年代到四十年代后期,鎳資源由于二戰(zhàn)的原因極度缺乏,促使了大批的專家學(xué)者投身到以氮代鎳的研究浪潮之中,此時(shí),氮在鋼中的作用才真正被重視起來。德國(guó)率先研發(fā)出了以錳、氮代鎳的不銹鋼,也就是俗稱的200系列不銹鋼。五十年代,隨著冶煉工藝的進(jìn)步,AOD工藝的成熟大大的提高了應(yīng)用氮元素完成不銹鋼合金化的可能性,隨之含氮鋼開始進(jìn)入量產(chǎn)階段。在這個(gè)階段,極大的豐富了氮對(duì)鋼的力學(xué)性能和耐腐蝕性能方面的研究,為以后含氮鋼乃至高氮鋼的飛速發(fā)展奠定了理論基礎(chǔ)。二十世紀(jì)八十年代到九十年代,隨著加壓冶煉設(shè)備發(fā)展,高氮鋼的研究開發(fā)呈現(xiàn)井噴式增長(zhǎng),先后開發(fā)出了一大批高含氮量的鋼種,這些鋼種的顯著特征是具有高強(qiáng)度、高韌性、良好的加工硬化性能以及優(yōu)異的耐腐蝕性能。到目前為止,已經(jīng)擁有數(shù)十種兩大系列(AISI200系列以及AISI200系列)的高氮鋼被研發(fā)出來。


一、氮對(duì)不銹鋼力學(xué)性能的影響


  廣泛的研究證明,在鋼中添加氮可以起到強(qiáng)化作用,氮含量達(dá)到0.8%,鋼的強(qiáng)度顯著提高,但是斷裂韌性卻沒有降低,在退火后,屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度均比傳統(tǒng)鋼種提升了2~3倍。研究結(jié)果表明,鋼中的氮含量提高到2%以上時(shí),鋼材的強(qiáng)度比傳統(tǒng)的未添加氮元素的奧氏體不銹鋼提高了400%。氮在鋼中的存在主要由以下兩種形式:一是以溶解態(tài)的形式存在,二是以氮化合物的形式存在。氮可以增加奧氏體不銹鋼強(qiáng)度的原因與以上兩種形態(tài)有著必然的關(guān)聯(lián),溶解態(tài)的氮起到固溶強(qiáng)化的作用;而氮化物形態(tài)的氮?jiǎng)t起到了沉淀析出強(qiáng)化的作用。


 碳和氮在鋼中的是以間隙原子的形態(tài)存在的,在鐵的面心立方體中形成間隙固溶體,雖然氮的原子半徑要比碳小,但是氮在鐵的面心立方體中可以產(chǎn)生更大的晶格膨脹扭曲,對(duì)奧氏體不銹鋼受外力時(shí)產(chǎn)生的位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)有阻礙的效果。使鋼材的抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、蠕變強(qiáng)度得到了提升,伸長(zhǎng)率略有下降,此時(shí),氮元素起到了間隙固溶強(qiáng)化的作用。


二、氮對(duì)不銹鋼耐蝕性能的影響


  氮的加入在提高奧氏體不銹鋼力學(xué)性能的同時(shí),對(duì)鋼材的耐蝕性能也有較大的提升,其中耐局部腐蝕性能尤為突出。奧氏體不銹鋼較為常見的腐蝕現(xiàn)象有以下幾種:點(diǎn)腐蝕、縫隙腐蝕以及晶間腐蝕。


  氮對(duì)于改善奧氏體不銹鋼的耐點(diǎn)蝕性所起到的作用是顯而易見的,郎宇平教授在超級(jí)高氮奧氏體不銹鋼的研究中指出,在耐點(diǎn)蝕性能方面超級(jí)高氮奧氏體不銹鋼幾乎可以與鎳基合金相媲美。為了說明氮在點(diǎn)腐蝕過程中的作用機(jī)理,人們提出了很多假設(shè),但是目前尚存爭(zhēng)議,主要有以下幾個(gè)方面的論證:


   1. 氨形成理論


    Osazawa和Okato最早提出,不銹鋼中的氮與氫結(jié)合生成銨離子,氫離子的消耗會(huì)使初始形成的點(diǎn)蝕坑內(nèi)的PH值升高,從而促進(jìn)再鈍化反應(yīng)的發(fā)生,增強(qiáng)耐點(diǎn)蝕性能;


  2. 表面富集理論


   部分研究結(jié)果認(rèn)為,在鈍化期間,氮在鈍化膜表面下富集,可以有效的降低鈍化膜破裂后基底層的溶解速度,或者是氮滲入鈍化膜之后改善鈍化膜的性能,阻止氯離子對(duì)鋼的腐蝕;


  3. 硝酸鹽形成理論


  氮在溶解過程中,在金屬薄膜界面形成銨根離子,然后銨根離子形成硝酸鹽化合物,促進(jìn)點(diǎn)蝕坑表面再次形成鈍化膜,并且通過穩(wěn)定鈍化膜強(qiáng)化點(diǎn)蝕坑表面。


  在奧氏體不銹鋼的縫隙腐蝕過程中,氮的加入也會(huì)產(chǎn)生積極的影響:在縫隙產(chǎn)生的地方,氮要比氧分解的更為迅速;氮形成了銨離子,使縫隙內(nèi)溶液的PH值升高;在發(fā)生縫隙腐蝕的地方生成穩(wěn)定的鈍化膜。


  在奧氏體不銹鋼中,由于一些溶質(zhì)元素在晶界的偏析,也使得奧氏體不銹鋼易發(fā)生敏化從而導(dǎo)致晶間腐蝕。關(guān)于晶間腐蝕的機(jī)理,目前被廣為接受的是晶界貧鉻理論。氮元素的加入可以一定程度上增強(qiáng)奧氏體不銹鋼的抗敏化能力,盡管其動(dòng)力學(xué)機(jī)理尚未明確,但是大量的實(shí)驗(yàn)證明,當(dāng)?shù)窟_(dá)到0.15%左右時(shí),敏化被抑制。


  在敏化過程中,氮元素的作用主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:


     1. 氮元素可以抑制碳化物的形核生長(zhǎng);


     2. 氮提高了表面鈍化膜的鈍化性能;


    3. 氮改變了碳鉻化合物平衡中鉻的活性。



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